Síntese eletroquímica de β-cetossulfonas e tiossulfonatos a partir de organosulfinatos de sódio mediada pela célula eletroquímica de cavidade

Abstract

Dentre os compostos organossulfurados, as β-cetossulfonas e os tiossulfonatos são substâncias de grande relevância em síntese orgânica, sendo comumente utilizados como intermediários sintéticos ou em aplicações biológicas e medicinais. Este trabalho descreve o desenvolvimento de um novo método eletroquímico para obtenção desses compostos a partir da geração de radicais sulfonila através da oxidação de organosulfinatos de sódio. As reações foram realizadas empregando-se uma célula eletroquímica de cavidade acoplada a um macroeletrodo de grafite em pó sem o uso de aditivos ou solventes. Inicialmente, foram realizadas tentativas para a obtenção de β-cetossulfonas a partir da oxidação eletroquímica do p-toluenosulfinato de sódio na presença de fenilacetileno. Diferentes condições como a quantidade de grafite, uso de aditivos, proporção entre os reagentes, corrente aplicada e tempo de eletrólise foram testadas, porém, as taxas de conversão foram insatisfatórias. Contudo, observou-se a formação predominante do S-(p-tolil)-p-toluenotiossulfonato, sugerindo um mecanismo alternativo baseado no homoacoplamento dos radicais sulfonila na superfície do eletrodo. Desse modo, o método foi otimizado para a síntese de tiossulfonatos e as condições ideais foram encontradas quando foram utilizados o organosulfinato de sódio (1 mmol), solução eletrolítica de Na2SO4 (0,1 M), pó de grafite (100 mg) como eletrodo de trabalho e uma corrente de 20 mA durante 4 horas, resultando na obtenção dos tiossulfonatos correspondentes em rendimentos de 75- 92%. Os resultados obtidos reforçam que a eletrossíntese orgânica é uma abordagem eficiente e sustentável para obtenção de compostos organossulfurados e, além disso, a análise eletrônica e estrutural dos sulfinatos utilizados forneceu percepções importantes sobre a estabilidade dos radicais sulfonila bem como sua tendência ao acoplamento.