Por favor, use este identificador para citar o enlazar este ítem:
https://repositorio.ufpe.br/handle/123456789/57323
Comparte esta pagina
Título : | Redes de coordenação contendo íons lantanídeos : elucidação das propriedades morfológicas, estruturais e fotofísicas em função da temperatura |
Autor : | MILANI, Raquel |
Palabras clave : | Redes de coordenação; Íons lantanídeos (LOFs); Modelo Sparkle; Luminescência; Aquecimento in situ; Tratamento térmico |
Fecha de publicación : | 23-ago-2013 |
Editorial : | Universidade Federal de Pernambuco |
Citación : | MILANI, Raquel. Redes de coordenação contendo íons lantanídeos: elucidação das propriedades morfológicas, estruturais e fotofísicas em função da temperatura. 2013. Tese (Doutorado em Ciências de Materiais) – Universidade Federal de Pernambuco, Recife, 2013. |
Resumen : | Nas últimas décadas, os materiais luminescentes têm despertado um grande interesse por parte da comunidade científica e, atualmente são foco de inúmeras pesquisas, devido principalmente às suas características peculiares e ao número crescente de aplicações nas áreas tecnológicas e biológicas. Neste contexto, a proposta deste trabalho foi sintetizar redes de coordenação contendo íons lantanídeos, Lanthanide-Organic Frameworks (LOFs), por meio de uma metodologia de síntese sequencial (hidrotérmica/cristalização aberta) no âmbito da “química verde”. Desta forma, foi possível obter duas redes de coordenação, [Ln2MELL(H2O)6] e [Ln2MELL(H2O)8]⋅2H2O (Ln= Eu3+ ou Gd3+ e MELL= ácido melítico). As propriedades morfológicas, estruturais e fotofísicas das LOFs foram investigadas pelo conjunto de técnicas de microscopia eletrônica de varredura e microscopia de fluorescência, análise termogravimétrica, difração de raios X de monocristal e de pó, espectroscopia de absorção na região do infravermelho e espectroscopia de fluorescência. As redes obtidas via síntese hidrotérmica, LnMELL_1= [Ln2MELL(H2O)6], exibem cristais com morfologia hexagonal, enquanto aquelas sintetizadas por cristalização aberta, LnMELL_2= [Ln2MELL(H2O)8]⋅2H2O, apresentam forma geométrica cúbica. Outra característica a ser observada é que ambos os materiais possuem uma única fase e alta cristalinidade. Já, no que diz respeito às propriedades fotofísicas, os resultados sugerem que o processo de transferência de energia, ligante-íon lantanídeo, ocorre de maneira diferente nas LOFs EuMELL_1 e EuMELL_2. Além disso, vale destacar que um estudo minucioso do efeito da temperatura nas propriedades já mencionadas foi realizado por aquecimento in situ e após tratamento térmico. Em paralelo, pela primeira vez, simulações teóricas das propriedades fotofísicas das LOFs foram realizadas em fase sólida utilizando uma abordagem semiempírica associada aos modelos Sparkle/AM1, Sparkle/PM3 e Sparkle/PM6 para a rede [Eu2MELL(H2O)6]. A estrutura calculada baseada no modelo Sparkle/PM3 foi a que apresentou a melhor concordância com os resultados experimentais. No que se refere ao efeito da temperatura nas propriedades morfológicas, estruturais e fotofísicas das LOFs, verificou-se que o aquecimento controlado até 423 K proporcionou um aumento significativo, em torno de 45%, na eficiência quântica de emissão (η) das redes [Eu2MELL(H2O)6], de 13,0% para 18,7%, e [Eu2MELL(H2O)8]⋅2H2O, de 9,3% para 14,5%, sem afetar a cristalinidade dos materiais. Contudo, acima de 423 K observou- se uma mudança expressiva na estrutura cristalina, na morfologia e nas propriedades fotofísicas das LOFs. Em 473 K ocorre alteração drástica na microestrutura dos cristais e perda da cristalinidade das redes. |
URI : | https://repositorio.ufpe.br/handle/123456789/57323 |
Aparece en las colecciones: | Teses de Doutorado - Ciências de Materiais |
Ficheros en este ítem:
Fichero | Descripción | Tamaño | Formato | |
---|---|---|---|---|
TESE Raquel Milani.pdf | 3,8 MB | Adobe PDF | ![]() Visualizar/Abrir |
Este ítem está protegido por copyright original |
Este ítem está sujeto a una licencia Creative Commons Licencia Creative Commons