Síntese de hidrogéis : uma ferramenta para a elucidação estrutural via RMN

Abstract

Dentre as diversas aplicações dos hidrogéis, este trabalho se concentra na sua atuação para a determinação da estrutura tridimensional de moléculas orgânicas por meios de alinhamento fraco em Ressonância magnética nuclear (RMN). Utilizaram-se equipamentos de RMN com frequências variando de 400 a 600 MHz. Os hidrogéis sintetizados foram preparados por copolimerização dos monômeros vinílicos N,N-dimetilacrilamida (DMMA), 1-vinil-2-pirrolidona (NVP) e acetato de vinila (VA) em diferentes proporções, com o 2,2'-azobis(2-metilpropionitrila) (AIBN) atuando como iniciador radicalar e o 1,4-butanodiol diacrilato (BDA) como agente reticulante. Os copolímeros sintetizados foram avaliados quanto ao seu intumescimento em água e capacidade de compressão dos hidrogéis resultantes, sendo considerado inicialmente a homogeneidade e grau de ordem presentes no gel mediante espectroscopia de RMN 2H. Os acoplamentos dipolares residuais (RDCs) 1D(CH) para as moléculas de sacarose e N-óxido de brucina foram obtidos mediante experimentos de tipo HSQC. Um estudo dos efeitos dos monômeros nos parâmetros avaliados determinou o VA como o mais positivamente significativo em todos, incluindo na obtenção de 1D(CH). De modo geral, embora os experimentos apresentassem um aspecto limpo, os valores obtidos para os RDCs foram excessivamente pequenos para serem de utilidade prática. O copolímero PDMMAVPVA sintetizado requer, portanto, aprimoramentos para sua aplicação em moléculas pequenas assim como deve ser avaliado para a sua aplicação à obtenção de RDCs em moléculas de maior tamanho como peptídeos cíclicos ou outras.