Mecanismo de formação e estabilidade da molécula de O4

Abstract

A ausência de uma descrição teórica e experimental conclusiva sobre a geometria e estabilidade do tetracicloxigênio (O4) motivou o presente trabalho de Mestrado. Inicialmente aplicamos métodos interação de configuração (QCISD(T)) para determinar o grupo pontual de simetria e estado de spin da molécula. Em seguida utilizamos cálculos ab initio sofisticados do tipo CASSCF, incluindo teoria de perturbação, correção do erro de superposição de bases e diversos conjuntos de funções base, para tratar com mais precisão o estado de spin da molécula, sua geometria e estabilidade. Os valores da energia de dissociação e distâncias de ligação estão numa concordância muito boa com os dados experimentais mais recentes. Também desenvolvemos um mecanismo para a reação 2 O2(3Σg -) 􀃆 O4(D2h,1A1) baseado na teoria da ressonância não-sincronizada das ligações químicas (RVB) de Pauling. Construímos uma curva de potencial para a reação de dimerização e determinamos a energia de ativação para esta reação, um resultado pioneiro para este sistema