Síntese de compostos [Eu(Porphy)x(DPA)y(H2O)n] com potencial para produção e detecção de oxigênio singleto para terapia fotodinâmica

Abstract

No Brasil, o Instituto Nacional do Câncer (INCA) informa que o câncer da pele é o mais recorrente correspondendo por 33% de todos os diagnósticos desta doença. Este trabalho visa o desenvolvimento de uma sonda com potencial bimodal, podendo ser aplicada para tratamento e detecção de câncer de pele via terapia fotodinâmica (TFD). Nesse trabalho, variou-se inicialmente as proporções molares de Eu(III) e ácido dipicolínico (DPA) para obter os complexos que foram posteriormente coordenados com a porfirina de interesse. Foram sintetizados 9 complexos contendo Eu(III), DPA e porfirina, dentre estes, constatou-se que os complexos Eu(DPA)2-Porphy e Eu(DPA)3-Porphy formaram os sistemas mais estáveis, e que ao variar a proporção molar do complexo e porfirina nas respectivas razões 1:1, 2:1 e 4:1, a proporção molar 4:1 complexo/porfirina conduziu aos melhores resultados, como aumento na intensidade das bandas da porfirina no espectro de absorção em relação a porfirina sem a presença do complexo. As amostras foram sintetizadas por três metodologias diferentes, sendo denominadas C, D e E. Dentre essas três metodologias, a metodologia C, que é favorecida por fatores cinéticos, mostrou-se mais promissora, uma vez que a coordenação foi evidenciada na amostra C12|41 (Eu(DPA)2-Porphy 4:1) através do aumento de 207% no tempo de vida de emissão do íon Eu(III) em relação ao complexo Eu(DPA)2(H2O)3. Além disso, também se verificou um aumento na produção de EROs (espécies reativas de oxigênio) das amostras em relação a porfirina, sendo que a amostra C13|41 (Eu(DPA)3-Porfirina 4:1) apresentou os melhores resultados na produção de EROs, degradando 89% de DPBF (difenilbenzofurano) em apenas 5 minutos, enquanto a amostra C12|41 precisou de 20 minutos para alcançar o mesmo resultado. Dentre esses dois sistemas, apenas o C12|41 apresentou potencial como sonda específica de EROs, havendo a supressão de luminescência do íon Eu(III) em função do tempo de irradiação com laser de 660 nm. Entretanto, é necessário aumentar o contraste através de modificações na sonda para que seja possível a detecção por aparelhos com menor precisão, uma vez que a alteração no sinal chegou a aproximadamente 10% após 50 minutos de incidência do laser. Os materiais foram obtidos com um solvente não tóxico (água), e tiveram suas propriedades espectroscópicas conservadas mesmo após meses de síntese.