Complexos de lantanídeos : síntese, intensificação da luminescência, análise estrutural e dinâmica por RMN

Abstract

No presente trabalho de dissertação, após uma breve introdução e as fundamentações teóricas, apresentaremos uma investigação conjunta por RMN e espectroscopia de luminescência da estrutura em solução de complexos aniônicos de lantanídeos, em diversos solventes. Os dados analisados por RMN do complexo sugerem que sua estrutura é alterada à medida que o seu contraíon (cátion orgânico de líquido iônico) se afasta ou se aproxima do complexo em solventes de maior ou menor polaridade. Esta mudança estrutural também foi observada nos espectros de emissão após uma análise da transição do 5D0→7F0 do íon Eu3+ nos solventes estudados, o que corroborou os dados obtidos por RMN. A partir do efeito nuclear Overhauser (NOE) e de medidas de pseudocontato (PCs), observamos interações entre os pares iônicos de contato e entre os pares iônicos de não contato nos solventes analisados. Estudando a dinâmica dos complexos verificamos através dos experimentos de RMN, em diferentes campos magnéticos e com temperatura variável, que os complexos têm isômeros fluxionais. As mudanças nas distâncias entre os pares iônicos em solução geraram um impacto direto no aumento da luminescência do complexo de Eu3+. Além disso, sintetizamos um complexo misto do tipo K[Sm(BTFA)(DBM)(NTA)(TTA)], utilizando a abordagem de mistura de ligantes, o qual se mostrou ser o mais luminescente da literatura.