Síntese de complexos tetrakis e quaternários de európio via micro-ondas e intensificação da luminescência pela diversificação de ligantes

Abstract

Neste trabalho foram sintetizados onze complexos de európio com ligantes β-dicetonatos via reator micro-ondas e a suas luminescências foram investigadas. Foi testada e verificada uma conjectura, publicada pelo nosso grupo de pesquisa que consiste na introdução da diversificação de ligantes nos complexos ternários de európio e quaternários de samário para intensificação da luminescência. As classes de complexos estudadas nesta dissertação foram tetrakis de európio e quaternários de európio inéditos, onde comparamos os valores de eficiência quântica (η) dos complexos do tipo: [Eu(β)4]K, [Eu(DBM)4]K, [Eu(DBM)3(β)]K, [Eu(DBM)2(β)2]K e um complexo totalmente misto [Eu(DBM)(BTFA)(TTA)(HFAC)]K, onde DBM e β = BTFA, TTA ou HFAC são os ligantes. Os procedimentos para obtenção destes complexos foram desenvolvidos utilizando-se um reator micro-ondas substituindo a metodologia usual de síntese. A maior vantagem do uso do reator micro-ondas foi o tempo de reação que foi reduzido de no mínimo 4 horas para até 14 minutos. Todos os complexos sintetizados foram caracterizados por espectrometria de massa MALDI-TOF, espectroscopias IV e RMN de 1H e 19F e espectroscopia de luminescência (espectros de emissão, excitação e curva de tempo). Como resultados de luminescência constatamos que a média das eficiências quânticas dos complexos tetrakis (ηmédio= 27 %) foi menor do que o valor para o complexo totalmente misto (ηmédio= 44 %) confirmando a conjectura. Além disso, a eficiência quântica média para os complexos do tipo [Eu(DBM)3(β)]K foi de 20 % e para os complexos do tipo [Eu(DBM)2(β)2]K foi de 35 % que foram inferiores ao valor para o complexo totalmente misto [Eu(DBM)(BTFA)(TTA)(HFAC)]K (44 %). Mais interessante, verificamos que quando comparamos a eficiência quântica do tetrakis [Eu(DBM)4]K, 9%, com o valor de η do totalmente misto, 44 %, houve um aumento relativo considerável de 389 %. Portanto, os dados de luminescência obtidos neste trabalho comprovaram que quanto mais diversificados os ligantes num complexo quaternário de európio, maior a eficiência quântica confirmando a conjectura de aumento da luminescência que pode estar relacionado com uma maior assimetria do complexo.