Desenvolvimento e avaliação de métodos analiticos cromatográficos para a quantificação de compostos aromáticos em estudos de biorremediação

Abstract

Aminas aromáticas e compostos nitroaromáticos são contaminantes ambientais de difícil degradação. A anilina, uma amina aromática encontrada em resíduos de diversas indústrias, degrada-se formando catecol em condições aeróbias e os ácidos benzoico e 4-aminobenzoico em condições anaeróbias. O 2,4-dinitroanisol (DNAN), um composto nitroaromático poluente da indústria de munições, pode ser reduzido a 2,4-diaminoanisol (DAAN) por consórcios microbianos anaeróbios, passando pelos intermediários 2-metóxi-5-nitroanilina (MENA) e 4- metóxi-3-nitroanilina (iMENA). Esses compostos (catecol, ácido benzoico, ácido 4- aminobenzoico, MENA, iMENA e DAAN) podem ser considerados indicadores de degradação de anilina e DNAN, essenciais para estudos de remediação ambiental. Este estudo desenvolveu e validou três métodos analíticos utilizando cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE): um para a anilina, outro para o catecol, ácido benzoico e ácido 4-aminobenzoico, e um terceiro para o DNAN, MENA, iMENA e DAAN em amostras de biorreatores destinadas a estudos de biorremediação. Por meio dos resultados da validação foi possível verificar que os métodos foram seletivos, devido à inexistência de picos interferentes, evidenciada pela comparação dos cromatogramas e comprovada pelos espectros de UV-visível. O método analítico para catecol e ácidos benzoico e 4-aminobenzoico apresentou efeito matriz, evidenciado pela pequena supressão do sinal analítico nestes compostos. As curvas analíticas se apresentaram lineares, com coeficiente de correlação acima de 0,99 para todos os compostos. Por meio do teste de variância e gráficos dos resíduos foi possível demonstrar que os modelos não apresentaram falta de ajuste. Os métodos possuíram limites de quantificação de 0,0064 mg/L; 0,14 mg/L; 0,17 mg/L; 0,020 mg/L; 0,31 mg/L; 0,15 mg/L; 0,23 mg/L e 0,089 mg/L para a anilina, catecol, ácido benzoico, ácido 4-aminobenzoico, DNAN, MENA, iMENA e DAAN, respectivamente. Os métodos também foram precisos, apresentando valores de coeficiente de variação de até 5%, tanto intra quanto inter-dias. Além disso, foram exatos, o que foi comprovado por valores de recuperação entre 83% e 99%, demonstrando que os métodos propostos em CLAE são analiticamente confiáveis para monitorar anilina, DNAN e seus subprodutos de degradação em reatores biológicos.