Reações de sulfonilação de alquenos e alquinos promovidas por ultrassom

Abstract

A primeira parte deste trabalho descreve dois diferentes métodos baseados na reação de oxossulfonilação para a síntese de β–cetosulfonas, compostos precursores de alquinos, alquenos, alenos e 4H-piranos. O primeiro método baseou-se na reação de oxossulfonilação de alquenos utilizando organosulfinatos de sódio promovidas por cloreto de ferro (III) sob agitação. Os produtos desejados foram obtidos em rendimentos que variaram de 53 a 75 % quando foram utilizados 20 mol % de FeCl₃ e 20 mol % de (NH₄)₂S₂O₈ em acetona como solvente, sob atmosfera aberta, após 24 horas. O segundo método de oxossulfonilação baseou-se na utilização de ultrassom. Neste caso, os compostos desejados foram obtidos em rendimentos que variaram de 40 a 90 % quando foram utilizados 20 mol % do FeCl₃ e 20 mol % de (NH₄)₂S₂O₈ em acetonitrila/H₂O (2:1) sob atmosfera aberta. Apesar de apresentar as mesmas características da reação realizada sob agitação, a utilização de ultrassom reduziu o tempo reacional para apenas uma hora, demonstrando que a sua utilização não somente pode incrementar efeitos mecânicos em processos heterogêneos, como também está de acordo com o desenvolvimento de métodos sintéticos sustentáveis. Na segunda parte do trabalho foi desenvolvido um novo método para a reação de sulfonilação de alquinos a partir da utilização de radicais sulfonila para a obtenção de sulfonas vinílicas, compostos de grande valor na química medicinal e em síntese orgânica. O método foi baseado na reação entre alquinos e o benzeno sulfinato de sódio, utilizando AgNO₃ como promotor e K₂S₂O₈ como oxidante, empregando-se uma sonda de ultrassom, em água e sob atmosfera aberta. Diversos parâmetros como potência, temperatura, solvente e tempo reacional foram otimizados e a sulfona vinílica desejada foi obtida de modo estereosseletivo, com uma conversão de 86 %, após um tempo reacional de 30 minutos.